封王232
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生料带材料热老化及其防止
与金属材料相比，塑料是热敏感材料。在比常温稍高的温度下，为数不少的塑料开始不同程度地热氧化：在较高的温度下，即使没有氧、水等活性物质的作用，材料也会热裂解：在燃烧时，所有的塑料表现为**强烈的热氧化或热裂解这一切统称为塑料的热老化。显然，有氧热老化和无氧热老化是两个不同的过程。后者常发生于塑料的成型加工过程中,而前者不仅在成型加工中会发生,而且在材料的贮存，使用过程屮也会犮生，因而与应用者的关系**为密切。
在无氧高温条件下，热裂解老化因材料结构的不同通常表现为两种过程：一种是大分子逐步无规地解聚成单体：另—种是在大分子上分解出某些小分子物质或大分子链的断裂，在有些塑料中两种过程同时存在，但有所侧重。聚氯乙烯分解出氯化氢的反应就是分解出小分子物质的热解反应。它有自动加速的反应特点。聚乙烯和聚丙烯塑料在无氧强热环境中，大分子主链会无规地断裂成小段落，形成挥发性产物，但不是单体。
均聚甲醛和有机玻璃的热裂解过程是另一机理的典型，它们都可以或多或少地分解出单体。
以上就是热裂解的一些简单情况。要设法抑制塑料的充氧热老化，往往除了改进分子结构外，显得无能为力。然而如聚氯乙烯和聚甲醛的添加剂稳定作用之所以有效，那是由于其热能产物甲醛和氯化氢又分别是聚甲醛和聚氯乙烯进一步裂解的催化剂，故必须分别用吸甲醛剂的吸氯化氢物质将它们作用掉，以减轻恶性循环式的破坏。
绝大部分塑料在有氧的大气里使用或贮存的；有些防腐塑料在氧化性介质里使用；在塑料的成型加工机械的料筒里和模腔里，也存有少量的氧，正是这些氧，在一定的温度下，剧烈地攻击希塑料大分子链中的薄弱环节，引起材料的严重热氧老化。如聚乙烯等许多材料，在无氧时稳定性较高，在290℃还很稳定，但在有氧条件下，即使受热温度低得多，也发生严重的热氧化破坏。总之，热氧老化是一种更为普遍的热老化形式，应给予充分的重视。
热氧化是一种自击基型的链锁反应。它通过复杂的反应机理，使材料分子降解（或者交联）。同时，在材料老化过程中，结晶结构、聚集状态和材料组成都可能发生变化，而其综合结果便是材料实用性能的丧失。
材料的抗氧化能力是由其化学结构和物理结构及组成决定的。因此防老化工作就得从提高材料的稳定性着手,如材料加工者严格控制加工条件，防止加工过程中引进加速老化的杂质和分子“弱点”；化学家将致力于合成各种抗氧化能力强的材料分子结构，然而对于需要某种特定性能的所选材料来说，为了提高它的热稳定性而改进树脂的化学结构常常是不允许的，因为随着结构的改变，特定的使用性质也跟者发生改变。另外，高抗氧结构的获得常常要花很大的代价，加工也甚困难，所以还是常用添加有稳定作用的助剂，配成定型配方的办法。对于那些聚烯烃等大宗塑料品种,**有效的防止热氧化的办法是添加防老剂或抗氧剂：在聚氯乙烯等塑料中还可以结合料的增塑，充分利用某些增塑剂的热稳定效应。填料，一般说对材料的热稳定性是没有积极作用的。但由于填料对材料的物理-力学行为有显著的影响，因此可能会推迟力学性能的衰降。此外，隔绝氧气等物理防护办法有时也是可取的。
