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丙烯氨化氧化法
丙烯氨化氧化的反应为: 反应的主要副产物为氢氰酸、乙腈和二氧化碳。早在1949年,联合化学公司就在专利中对反应原理作了介绍,但直到俄亥俄标准油公司开发了较高效的催化剂后,此法才达到有经济价值的选择性。加之原料便宜,成本低,目前已是丙烯腈**主要的生产方法。生产上,原料气中丙烯、氨、空气之体积比为1:(1~1.2):(9.5~11.5)。原料气从底部通入流化床反应器(见图),反应温度430~450℃、压力0.16~0.18MPa(**压力),反应热用软水循环回收,发生高压蒸汽。反应后气体经洗涤、吸收、精馏等可得到高纯度丙烯腈。由于氢氰酸为剧毒物质,可就近与氢氧化钠溶液制成**,丙烯腈的密度,或与丙酮反应制成丙酮氰醇,用作合成甲基丙烯酸的原料。乙腈提纯后,虽可用作选择性溶剂及中间体,但用量不大,因此许多工厂常常把它烧掉。
丙烯氨化氧化工艺的改进在于不断开发新催化剂,营口丙烯腈,从而提高丙烯腈的收率,降低乙腈的生成等。自1960年开发**代磷-钼-铋系催化剂后,聚丙烯腈价格,又开发了磷-钼-铋-铁系多元金属氧化物催化剂,丙烯腈收率已达到75%以上。与此同时,日本开发成功了锑-铁系催化剂,也已用于工业生产。
丙烯腈在水中是不稳定的,水中浓度1 mg/L以下时不影响生物降解。当水中丙烯腈的浓度为10 mg/L时,经过一昼夜剩下46%,二昼夜只剩下19%,四昼夜剩下5%,六昼夜只剩下3.6%。当水中丙烯腈的浓度为75 mg/L时,经过二昼夜剩下30.5%,六昼夜时为起初数量的4.5%。空气中嗅觉阈值浓度为1.7~23 ppm,水中嗅觉阈值浓度为0.0031~50.4 mg/L。
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