对塑胶跑道及其原料TDI和MOCA是否有毒的几点看法

3 TDI和MOCA是否会引起塑胶跑道产生毒性　　3.1 含TDI塑胶跑道是否有毒　　回答是肯定的，TDI在塑胶跑道中一般不会引起中毒现象。在塑胶跑道中，TDI与聚醚组分已反应完毕，反应后生成高分子预聚体，一般不存在TDI单体挥发现象。　　国外已应用TDI塑胶跑道40多年了，从未报导过含TDI塑胶跑道发生毒性事故。国内应用也有30多年历史了，也未发生过因TDI引起的毒性事故。北京市市委在2008年奥运会前对含TDI塑胶跑道是否有毒性进行了专门调查，组织专家论证，对塑胶跑道进行了两年跟踪调研。专家组认为，单体TDI有很强毒性，但铺设塑胶跑道用的原料中，却不是单体TDI存在，而是TDI与聚醚反应得到的预聚体，这种预聚体不含或很少量含单体TDI。　　专家组认为TDI化学性质活泼，即使施工过程中造成少量单体TDI挥发也会与空气中水分完全反应。此后专家组还对生产TDI塑胶跑道的专业厂商进行了抽检。又经北京市理化分析测试中心检测，得出的结论“实验数据结果表明：就社会上有关媒体报道及有关体育专家提出的TDI材料存在有毒现象，认为有关塑胶跑道中含TDI挥发性化合物影响人体健康的报道是不科学的”。北京市市委调查组**终结论“合格的塑胶跑道基本无害，TDI无毒”的结论。　　TDI具有粘度低，分子量小(成本低)，与MOCA搭配是制造性能优良的塑胶跑道技术之一。TDI已被国内外用于制造PU软质泡沫塑料，广泛应用于汽车、家具、建筑、石化、电子产品。2015年我国TDI消费总量80万吨左右。　　3.2 含MOCA塑胶跑道是否有毒　　回答也是肯定的，含MOCA塑胶跑道不会引发中毒事故。　　笔者于2007年为MOCA是否有致癌嫌疑物专门进行了国内外资料调研。1973年联邦安全与卫生管理局(OSHA)将MOCA列为有致癌可能性物质。其主要根据是给小鼠和狗以高剂量MOCA口服生理实验后，发现鼠和狗出现致癌现象。以此为根据将MOCA列为致癌嫌疑物，由此对全球聚氨酯工业产生了严重的负面影响。1988年美国聚氨酯工业协会(PMA)出面，通过对经常接触MOCA的生产者与使用者进行了跟踪调查，也收集了MOCA动物检验结果，他们发现对狗进行6年期MOCA喂养的临床试验结果，并没有得到恶性致癌的证据。对连续生产中接触MOCA有16年工龄的工人检查，没有出现由MOCA引起的明显病理症状。对杜邦公司209名雇员，从1954~1971年(接触期17年)接触程度从偶尔接触到直接加工和包装接触进行调查，发现MOCA的毒性显示出与一般芳香胺普遍存在的相似毒性特性，甚至有吸入过量的人群，也未出现有贫血等症状。杜邦公司6500名雇员和209名与MOCA有直接接触的雇员癌症**率低于美国国家平均**率水平。为此，美国聚氨酯工业协会雇用了能力强又有话语权的律师，说服了联合国法庭，以缺少癌症证据的程序规定为理由，从法庭返回到联邦安全和卫生管理局，(OSHA)于1988年把MOCA编入到OSHA的PEL目录，与600种其它化学品一起定为空气污染物。应该说美国PU工业协会从法律角度，对MOCA是否是致癌物质基本已有了定论。然而长期以来MOCA可能是致癌的嫌疑对PU工业产生的负面影响一直被笼罩。　　MOCA的毒性问题由于受MOCA为致癌物嫌疑物影响，人们很容易误解为MOCA是一个有较大毒性的化学品。PMA收集的资料表明：对MOCA接触16年的人群调查。尽管排泄物中有极微量MOCA成份，但对人体未产生病理性症状，认为MOCA是一种对人体产生温和的生理效应，控制MOCA空气中释放和加强通风等措施，可以避免MOCA吸入过量引起的不良反应。MOCA空气中暴露极限是0.22mg/m3。MOCA在固态时的饱和蒸气压为10-9mmHg(700F)液态时为10-5 mmHg(2400F)，在MOCA一般使用场合，不会超过MOCA在空气中极限含量，因此OSHA将MOCA列为与600种其它化学品一样的空气粉尘污染物标准(1900-1000)的控制化学物质。从美国PMA提供的资料表明，MOCA是一种对人体无害或低毒的化学品。　　笔者调查了目前国内MOCA产量和出口数量**的苏州湘园特种精细化工公司，该公司从事MOCA生产已有30年之久，在长期接触MOCA的工人中也未发现由于MOCA而引起致癌的病例。与美国PMA调查结果一致。由此可知，长期以来MOCA是一种致癌嫌疑物的证据是个别的动物实验结果，而非直接接触的人员。相反从直接接触的MOCA人员中，致癌**率低于国家平均水平。　　据可靠信息报导，2007年至2015年欧盟化学品管理**会对欧盟20多个国家89家使用MOCA规模企业进行了长达8年的调查，其结论是MOCA在PU弹性体体系中不存在毒性。分析原因是MOCA结构中引入了Cl原子后，改变了MOCA结构的电子云分布密度，有利于降低MDA衍生物-MOCA的毒性，其次是MOCA在PU体系中不是单独存在，而是与异氰酸酯发生了化学反应，形成牢固的化学键。为此，欧盟管委人员专门对含MOCA聚氨酯弹性体反应后体系进行了测定，未发现有MOCA残留物。　　苏州湘园特种精细化工公司于2007年委托山西医科大学公共卫生学院卫生毒理教研室、劳卫教研室毒理组按《化学品毒性鉴定技术规范2005》要求，对MOCA进行了一系列动物毒性试验，根据其“毒性检验报告”的结论：MOCA是一种弱毒性致敏物。　　4 结论　　4.1PU塑胶跑道是一种综合性能优良、技术十分成熟的运动场地材料，在国内外已得到普遍应用，是其它橡胶类塑胶跑道材料无法取代的;　　4.2苯、甲苯、二甲苯等有毒溶剂超标是导致塑胶跑道毒性事件重要技术原因;　　4.3 塑胶跑道制度不全，质检机构和监理机构不健全、监督缺位以及市场低价竞争是导致塑胶跑道毒性管理原因;　　4.4合格的塑胶跑道中TDI不会对人体和环境产生有毒现象;　　4.5 MOCA是一种对人体无害或低毒化学品，在塑胶跑道中不会对人体和环境产生毒害;　　4.6强化塑胶跑道管理和执行力度，不断完善标准和市场竞标法规，把住各个环节质量关，严格履行标准规范，则塑胶跑道毒性事件可避免发生。